枸杞是茄科植物屬的多分枝灌木植物，果實稱枸杞子，是甘肅省“十大隴藥”之一，也是甘肅省傳統(tǒng)道地藥材。近年來，依托區(qū)位優(yōu)勢和得天獨厚的自然環(huán)境，甘肅省枸杞種植面積和產(chǎn)量快速增加，現(xiàn)已發(fā)展為國內(nèi)枸杞主要產(chǎn)區(qū)。

但在快速發(fā)展的過程中，也出現(xiàn)了一些制約產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展的關(guān)鍵問題，其中農(nóng)藥使用不規(guī)范造成的農(nóng)藥殘留超標是其中重要方面。

目前，我國出口枸杞所遭遇的主要技術(shù)性貿(mào)易壁壘就是農(nóng)藥殘留問題。自 2010 年以來，我國多批枸杞產(chǎn)品被境外官方通報，通報的問題主要為農(nóng)藥殘留超標，從全國范圍看，2018 年被境外官方通報的情況仍時有發(fā)生，涉及的國家及地區(qū)有美國、歐盟、中國臺灣等，通報的項目包括啶蟲脒、噠螨靈、三唑醇、氰戊菊酯、甲氰聚酯、雙甲咪等。

為了掌握甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留狀況，助力枸杞產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展，推動甘肅枸杞實現(xiàn)出口，我們通過對 195 份枸杞中的 22 種農(nóng)藥殘留進行分析，并與我國及主要貿(mào)易國家或地區(qū)農(nóng)藥殘留限量標準進行了對比，找出了風(fēng)險較大的農(nóng)藥殘留項目，同時分析了出口方面的風(fēng)險點。

1 材料與方法

1.1 材料與取樣

供檢測的枸杞干果 98 份、枸杞鮮果 97 份分別取自甘肅瓜州、玉門、張掖、古浪、民勤、靖遠等地，共計 195 份。枸杞鮮果采取五點取樣法取樣，枸杞干果采取隨機抽樣。各地取樣點取樣情況見表 1。

1.2 檢測項目和方法

檢測項目共 22 種，分別為阿維菌素、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲嗪、炔螨特、唑螨酯、啶蟲脒、三唑酮、氰戊菊酯、甲氰菊酯、辛硫磷、螺螨酯、吡蟲啉、噠螨靈、三唑醇、丙環(huán)唑、多菌靈、四螨嗪、三環(huán)唑、噻螨酮、吡蚜酮。

檢測方法主要依據(jù)《食品中阿維菌素殘留量的測定 液相色譜- 質(zhì)譜/ 質(zhì)譜法》（GB 23200.20- 2016）、《桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中 413 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜- 質(zhì)譜法》（GB 23200.11- 2016）、《茶葉中448種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜- 質(zhì)譜法》（GB 23200.13- 2016）、《桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中 488 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜- 質(zhì)譜法》（GB 23200.10- 2016）等。

1.3 儀器與試劑

主要儀器包括氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（QP2010 plus）、液質(zhì)聯(lián)用儀（6460三重串聯(lián)四級桿）、高速冷凍離心機（stratos）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（Heizbad HB digit）等。

主要試劑包括乙腈（HPLC級）、甲醇（HPLC級）、農(nóng)藥殘留標準品等。

1.4 達標分析方法及依據(jù)

目前國內(nèi)涉及到枸杞農(nóng)藥殘留限量的標準共有 3 個，《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763- 2014）、《綠色食品 枸杞及枸杞制品》（NY/T1051- 2014）和寧夏地方標準《食品安全地方標準 枸杞》（DBS64/001- 2017）。

其中 GB2763- 2014 對枸杞鮮果中 54 種農(nóng)藥殘留設(shè)置了限量，NY/T1051- 2014 對經(jīng)過綠色認證的枸杞鮮果和枸杞干果進行了 13 種農(nóng)藥殘留限定，DBS64/001- 2017 對寧夏地區(qū)枸杞中的 10 種農(nóng)藥殘留設(shè)置了限量。

依照上述 3 項標準，對供試樣品的 14 種農(nóng)藥殘留達標情況進行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1? 14 種農(nóng)藥殘留檢測情況

對 195 份樣品中的 22 種農(nóng)藥殘留進行檢測的結(jié)果表明，氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等 8 種農(nóng)藥殘留均為未檢出。

從其余14 種農(nóng)藥殘留檢測情況（表2）可以看出，檢出率最高的為多菌靈，檢出率達 98.50%； 其中干果檢出率為 100%；其次為啶蟲脒， 檢出率達 82.10%；四螨嗪和吡蟲啉的檢出率較高，分別為 28.70%和 27.20%；螺螨酯的檢出率較低，為 14.90%；其余 9 種農(nóng)藥殘留檢出率均低于 10%；吡蚜酮最小，僅為0.50%。

除噻蟲嗪、唑螨酯和順式氯氰菊酯3 種農(nóng)藥殘留在枸杞干果中的檢出率小于枸杞鮮果外，其余 11 種農(nóng)藥殘留在枸杞干果中的檢出率均高于枸杞鮮果，這可能與枸杞干果在制干過程中水分降低致農(nóng)藥殘留濃縮有關(guān)。

不同產(chǎn)地農(nóng)藥殘留差距較大，如鮮果中多菌靈的最大值為 5.322 mg/kg，最小值僅為 0.001 mg/kg，最大值是最小值的 5 000 多倍，可見不同取樣點之間農(nóng)藥殘留差距較大，這可能與不同地區(qū)農(nóng)藥使用情況和取樣時間等因素有關(guān)。

2.2? 14 種農(nóng)藥殘留達標情況

2.2.1?? 對照 GB2763- 2014??? 啶蟲脒在 98 份枸杞干果中有 3 份超過限量要求，超標率為3.10%，其中有 2 份樣品略超標準，1 份是標準限量的 2.0 倍；97 份枸杞鮮果均無超標。

吡蟲啉在 98 份枸杞干果中有 1 份略超限量要求，97 份枸杞鮮果中無超標樣品。

高效氯氰菊酯在枸杞干果和枸杞鮮果中的最大值均遠小于國標要求。

由此可見，對照GB2763- 2014，超標主要存在于啶蟲脒和吡蟲啉 2 種農(nóng)藥上。

2.2.2?? 對照 NY/T1051- 2014?? 阿維菌素在 98份枸杞干果中有 6 份超過限量要求，超標率為 6.10%，最高值是標準限量的 13.0 倍；97 份枸杞鮮果中有 1 份超標， 超標率為1.00%，是標準限量的 1.4 倍。

唑螨酯在 1 份枸杞干果樣品中超標，是標準限量的 1.4 倍，枸杞鮮果無超標。吡蟲啉在枸杞干果和鮮果均無超標。

多菌靈在 98 份枸杞干果中有 18 份超過限量要求，超標率為 18.37%； 其中 15 份樣品為超標限量的 3.0 倍以上， 最高為 5.0 倍。在 97 份枸杞鮮果中有 6 份超過限量要求，超標率為 6.20%；4 份樣品是超標限量的 3.0 倍以上，最高為 5.0 倍。

噠螨靈在 98 份枸杞干果中有 6 份超過限量要求，超標率為 6.10%，最高是標準限量的11.0 倍；97 份枸杞鮮果中有 2 份超過限量要求，超標率為 2.00%，最高為標準限量的10.0 倍。毒死蜱和高效氯氰菊酯無超標樣品。

由此可見，對照 NY/T1051- 2014，超標主要存在于阿維菌素、唑螨酯、多菌靈和噠螨靈 4 種農(nóng)藥上，超標率最高的為多菌靈。

2.2.3 對照 DBS64/001- 2017?? 啶蟲脒、吡蟲啉和高效氯氰菊酯與對照 GB2763- 2014 的 結(jié)果一致。 多菌靈、 毒死蜱與對照NY/T1051- 2014 的結(jié)果一致。噠螨靈無超標樣品。

可見相對于 DBS64/001- 2017 而言， 超標主要存在于啶蟲脒、吡蟲啉、多菌靈 3 種農(nóng)藥上。

依據(jù)我國以上標準，綜合檢出率、超標率、超標嚴重程度等，22 種農(nóng)藥殘留可分為 3 個等級：

第 1 等級表現(xiàn)為檢出率高、超標嚴重，包括多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒等3 種；第 2 等級表現(xiàn)為有檢出，但檢出率和超標率都相對較低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡蟲啉、噠螨靈、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 種；第 3 等級表現(xiàn)為未檢出，包括氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等 8 種。

總體看，甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留超標主要集中在多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒 3 項。

2.3 出口風(fēng)險分析

對甘肅枸杞 14 種農(nóng)藥殘留和我國 5 個主要枸杞貿(mào)易國家和地區(qū)（韓國、中國香港、歐盟、美國和中國臺灣）農(nóng)藥殘留限量進行比較（表3）看出，吡蚜酮、高效氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、噠螨靈和三唑醇 5 種農(nóng)藥殘留均符合 5 個貿(mào)易國家或地區(qū)的限量要求，其余 9 種存在一定的出口風(fēng)險。

2.3.1 出口韓國? 吡蟲啉枸杞干果和枸杞鮮果均達標。阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標，是標準限量的1.3 倍，超標率為1.00%； 枸杞鮮果全部達標。因此出口韓國的風(fēng)險較小。

2.3.2? 出口中國香港? 阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標，是標準限量的 1.3 倍，超標率為 1.00%；枸杞鮮果全部達標。啶蟲脒在枸杞干果有 1 份超標，是標準限量的 1.5 倍， 超標率為 1.00%；枸杞鮮果全部達標。吡蟲啉和毒死蜱在枸杞干果和枸杞鮮果均達標。出口中國香港的風(fēng)險較小。

2.3.3? 出口歐盟?? 阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標，是標準限量的 1.5 倍，超標率為1.00%；枸杞鮮果全部達標。啶蟲脒在枸杞干果有 39 份超標，超標率達 39.80%，最大值達到標準的 8.8 倍；枸杞鮮果有 9 個超標，超標率達 9.30%，最大值是標準的 2.7倍。四螨嗪在枸杞干果有 7 份超標，超標率達 7.10%，最大值達到標準的 1.7 倍；枸杞鮮果無超標。噻蟲嗪在枸杞干果有 2 份超標，超標率達 2.00%，最大值達到標準的3.8 倍； 枸杞鮮果有 6 份超標， 超標率達6.20%，最大值是標準的 10.5 倍。唑螨酯在枸杞干果有 1 份超標，超標率達 1.00%，最大值是標準的 3.5 倍；枸杞鮮果無超標。吡蟲啉在枸杞干果有 8 份超標， 超標率達8.20%，最大值達到標準的 2.7 倍；枸杞鮮果無超標。多菌靈在枸杞干果有 21 份超標， 超標率達 21.40%， 最大值達到標準的 17 倍； 枸杞鮮果有 21 個超標， 超標率達21.60%，最大值是標準的 17.7 倍。螺螨酯在枸杞干果有 7 個超標，超標率達 7.10%，最大值達到標準的 4.4 倍；枸杞鮮果有 3 個超標，超標率達 3.10%，最大值是標準的3.4 倍。毒死蜱在枸杞干果有 2 份超標，超標率達 2.00%，最大值達到標準的 6.3 倍； 枸杞鮮果有 1 份超標，超標率達 1.00%，最大值是標準的 6.0 倍。出口歐盟風(fēng)險較大， 主要集中在多菌靈、啶蟲脒、吡蟲啉和螺螨酯等農(nóng)藥殘留上。

2.3.4? 出口美國?? 阿維菌素在枸杞干果有 1 份超標，是標準限量的 1.9 倍，超標率為1.00%；枸杞鮮果全部達標。啶蟲脒在枸杞干果有 60 份超標，超標率達 61.20%，最大值達到標準的 22.0 倍；枸杞鮮果有 29 份超標，超標率達 30.00%，最大值是標準的 6.7 倍。噻蟲嗪在枸杞干果有 2 份超標，超標率達 2.00%，最大值是標準的 3.0 倍；枸杞鮮果有 5 份超標，超標率達 5.20%，最大值是標準的 8.4 倍。唑螨酯在枸杞干果有 1 份超標，超標率達 1.00%，最大值是標準的 3.5 倍；枸杞鮮果無超標。出口美國具有一定的風(fēng)險，主要集中在啶蟲脒和噻蟲嗪上。

2.3.5? 出口中國臺灣?? 阿維菌素在枸杞干果有 5 份超標，最大值是標準限量的 6.6 倍， 超標率為 5.10%；枸杞鮮果全部達標。啶蟲脒在枸杞干果有 26 份超標， 超標率達26.50%，最大值是標準的 4.4 倍；枸杞鮮果有 3 份超標，超標率達 3.10%，最大值是標準的 1.3 倍。毒死蜱在枸杞干果和枸杞鮮果全部達標。出口中國臺灣具有一定風(fēng)險，主要集中在阿維菌素和啶蟲脒上。

3 結(jié)論與討論

依據(jù)我國現(xiàn)行標準，綜合檢出率、超標率、超標嚴重程度等，所檢測的 22 種農(nóng)藥殘留可分為 3 個等級。

第 1 等級表現(xiàn)為檢出率高、超標嚴重，包括多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒等 3 種；第 2 等級表現(xiàn)為有檢出，但檢出率和超標率都相對較低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡蟲啉、噠螨靈、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 種；第 3 等級表現(xiàn)為未檢出，包括氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等 8 種。

甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留超標主要集中在多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒 3 項。

甘肅枸杞出口韓國和中國香港地區(qū)風(fēng)險較小。出口美國和中國臺灣具有一定風(fēng)險，出口美國的風(fēng)險集中在啶蟲脒和噻蟲嗪上，出口中國臺灣的風(fēng)險集中在阿維菌素和啶蟲脒上。出口歐盟風(fēng)險較大，主要集中在多菌靈、啶蟲脒、吡蟲啉和螺螨酯等農(nóng)藥殘留上。總之，甘肅枸杞若要打開出口市場，需要重視多菌靈、啶蟲脒、吡蟲啉、螺螨酯、阿維菌素和噻蟲嗪等農(nóng)藥殘留問題。

枸杞產(chǎn)業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展，必須從源頭上加以控制和規(guī)范。縱觀國內(nèi)現(xiàn)行標準， 針對甘肅省枸杞干果的食品安全標準目前還處于空白。

建議相關(guān)部門組織制定甘肅省枸杞食品安全地方標準，為枸杞產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展提供保障，也為監(jiān)管提供執(zhí)法依據(jù)。

建議提高枸杞規(guī)?；图s化生產(chǎn)水平，建立標準化栽培技術(shù)體系，推廣無公害、綠色、有機種植生產(chǎn)技術(shù)，禁止使用高殘留和劇毒農(nóng)藥。

建議相關(guān)職能部門建立監(jiān)管工作機制， 形成監(jiān)管合力，使枸杞產(chǎn)業(yè)從源頭上嚴起來，從生產(chǎn)上硬起來，從市場上強起來。

同時加大枸杞農(nóng)藥殘留監(jiān)測力度，通過監(jiān)管和監(jiān)測，倒逼種植戶和企業(yè)提高責任意識，提升產(chǎn)品質(zhì)量安全水平。